02 Composti aromatici derivati del Benzene

Pagina 1

1 1 STEFANO MAGNI | INGEGNERIA BIOMEDICA POLITECNICO DI MILANO Composti aromatici (derivati del Benzene) Sostituzione elettrofila aromatica a. Il benzene mette a disposizione 2 dei 6 elettroni per legarsi con l’elettrofilo (atto lento) b. La molecola cerca di ristabilire l’anello aromatico e libera idrogeno Alogenazione Nitrazione Preparazione elettrofilo A) B) Solfonazione A) B) Alchilazione e Alcilazione di Fidel Crafts A) Con alogenuri alchilici B) Con alcheni C) Acilazione 2 2 STEFANO MAGNI | INGEGNERIA BIOMEDICA POLITECNICO DI MILANO Sostituenti attivanti/disattivanti e orientanti Il sostituente può : 1. Avere effetto attivante o disattivante 2. Favorire particolari regioisomeri nei prodotti A) Sostituenti attivanti, orto para orientanti Sono elettrondonatori, che possono consegnare all’anello (teoria dell’iperconiugazione). Si legano al complesso aromatico donando una doppietta al carbocatione e stabilizzando la reazione. Per giustificare la regioselettività dovremmo scrivere i 3 carbocationi intermedi ed è facile notare che gli intermedi favoriti sono proprio quelli in cui è presente una doppietta elettronico in orto e para. Ordinati con effetto attivante crescente:  Sostituenti Alchilici (R)  Gruppi (A). -OCOR,NHCOR-  Gruppi (B) –OH, OR-  Gruppi (C) –NH2, NHR, NR2- B) Sostituenti debolmente disattivanti, orto para orientanti Attraggono elettroni nei confronti della reazione, così da leggermente disattivare l’anello.  Alogeni (D) C) sostituenti disattivanti, meta-orientanti Sono tutti sostituenti elettron-attrattori. Si legano all’anello con carico delta +, disattivando così l’anello aromatico. Aumentano l’energia di attivazione dell’atto lento e così la reazione rallenta, rispetto al benzene. Ordinati secondo effetto disattivante crescente :  Gruppi…