210121

Pagina 1

Dipartimento di Chimica, Materiali e Ingegneria Chimica “G. Natta” Facoltà di Ingegneria de i Processi Industriali POLITECNICO DI MILANO CHIMICA ORGANICA A Esame del 21 gennaio 2021 1. Per ciascuna delle seguenti coppie di reagenti individuare il c omposto ed eventualmente la condizione di reazione che massi mizza la velocità di sostituzio ne nucleofila con NaN 3. (1 pt) Giustificare la scelta (0.5 pt). a) EtI EtCl b) t-BuBr in acqua t-BuBr in dietiletere c) d) vs vs e) MeI vsMeI a 20 °C a 80 °C Br Br vs MeI vs i-PrI in DMF in DMF 2. Assegnare la configurazione stereochimica assoluta dei seguenti composti: 3. Il seguente composto aromatico viene trattato in presenza di lu ce con una quantità sub- stechiometrica (< 1 eq. molare) di bromo molecolare in maniera tale da dare quasi esclusivamente mono bromurazione. Completare lo schema di reazi one indicando la stereochimica (se necessario) di ciascun prodotto ed indicare a nche la struttura di eventuali composti inorganici. Se la reazione viene condotta al buio in p resenza di un acido di Lewis come FeBr3 in quantità catalitiche che prodotto si ottiene? 4. Proporre una via di sintesi del (Z)-1,4-butendiolo, partendo dall’acetilene e dalla formaldeide. 5. Il malonato dietilico e il 4-fe nil-1-bromobutano sono i prodott i di partenza della sintesi malonica che alla fine dà luogo all’acido 6-fenilesanoico. Completare lo schema di reazione? 6. Disegnare, tramite la proiezione di Newman, la conformazione del 2-metil-1-bromo propano a più alta energia. 7. La riduzione degli alcheni ad alcani tramite idrogeno molecolar e è una reazione catalizzata da Pd assorbito su Carbone. Sapendo che per rompere un legame  ci vogliono circa 65 kcal mol -1 e conoscendo i BDE (bonding dissociation energy) delle seguenti reazioni. Stimare…