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Dipartimento di Chimica, Materiali e Ingegneria Chimica “G. Natta” Facoltà di Ingegneria de i Processi Industriali POLITECNICO DI MILANO CHIMICA ORGANICA Esame del 12 Luglio 2013 NOME __________________ COGNOME _____________________ MATR. ___________ 1. Completare il seguente schema inserendo i reagenti mancanti: NO2 NO2 Cl NO2 HO NO2 O A BC D A: HNO3, H2SO4 (separo isomero p- da quello o-) B: Cl2, hv C: OH-/H2O (idrolisi del cloruro in pos. benzilica) D: Jones (CrO3, H2SO4, Acetone, 0°C->RT) 2. Preparare il meta-nitro acetofenone partendo dal benzene. O Cl AlCl3 stech. O HNO3 ,H 2SO4 O NO2 3. Perché nelle acilazioni di Friedel-Kraft posso usare il nitrobenzene come solvente? Perché il gruppo nitro è fortemente disattivante e rende più difficile la SEA e perché l’elettrofilo acilonio è uno scarso elettrofilo, l’insiem e delle due cose fa si che le aciliazioni di FK sul nitrobenzene non possono avvenire e quindi posso usare quest’ultimo come solvente in qualunque acilazione di FK. 4. Preparare i seguenti prodotti mediante reaz ione di un’aldeide/ch etone ed un opportuno reagente di Grignard. OH OH OH 1 2 3 H2O/H+ O OH +M e M g B r Et2O, 0°C 0°C RT MgBr H2O/H+ O MgBr + Et2O, 0°C 0°C RT MgBr O H H H2O/H+ 0°C O MgBr Et2O, RT O + EtMgBr 5. Preparare i seguenti alcheni mediante reazione di Wittig: 6. Mettere in ordine di acidità crescente (per l’idrogeno evidenziato) i seguenti prodotti. A-B-C-D (erano già in ordine cresc.!!) 7. Partendo dal propilbromuro e dall’acetoacetato di etile, preparare il 2-esanone (sintesi aceto acetica). O OO EtONa Br O OO1) 2) 1) H2O/OH 2) Neutraliz. con H 2O/H+ 3) Decarbossilazione a T>100°C O 8. Preparare i seguenti composti mediante reazione di Claisen. 1. O O O O O O2. O O O O O 1)MeONa/MeOH O O O OEt EtONa/MeOH O O O 2)Neutralizzo con H2O/H+…